年《职业病防治法》宣传周
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一起多人发病的疑似“食物中毒”
一家制衣厂在冬季赶制冲锋衣和防水布户外活动裤。一百多名工人晚上加班后吃宵夜,之后陆续出现恶心呕吐、头疼等不适,其中有30医院急救。
接到“食物中毒”报告后,食品卫生、流行病学、职业卫生专家赶赴现场调查。根据现场卫生学调查结果,高度怀疑是职业中毒。
经职业卫生应急监测,确定为群体性二甲基甲酰胺(DMF)中毒。
今天讲解毁肝杀手二甲基甲酰胺(DMF)
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二甲基甲酰胺(DMF)之殇
二甲基甲酰胺(C3H7NO)的化学结构
二甲基甲酰胺(Dimethylformamide,DMF,C3H7NO),是一种透明液体,能和水及大部分有机溶剂互溶。它是化学反应的常用溶剂。纯二甲基甲酰胺是有特殊臭味,工业级或变质的二甲基甲酰胺则有鱼腥味,因其含有二甲基胺的不纯物。二甲基甲酰胺是利用甲酸甲酯和二甲基胺制造的。二甲基甲酰胺在强碱如氢氧化钠或强酸如盐酸或硫酸的存在下是不稳定的(尤其在高温下),并水解为甲酸与二甲基胺。
HCON(CH3)2+H2O→(CH3)2NH+HCOOH
年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,二甲基甲酰胺在2A类致癌物清单中。
二甲基甲酰胺中毒,多发生于PU皮革和PU布料生产,PU皮革和PU布料制品(鞋、箱包、汽车座椅皮垫、皮衣、冲锋衣、防水风衣、皮革手套)等的生产过程。
PU是英文polyurethane的缩写,化学中文名称"聚氨酯"。
聚氨酯
PU皮革和PU布料就是涂有聚氨酯成份表皮的皮革和布料。现在广泛适用于做箱包、服装、鞋、车辆和家具的装饰,它已日益得到市场的肯定,其应用范围之广,数量之大,品种之多,是传统的天然皮革无法满足的。在中国,人们习惯将用PU树脂为原料生产的人造革称为PU人造革(简称PU革);用PU树脂与无纺布为原料生产的人造革称为PU合成革(简称合成革)。
超细纤维PU合成革的出现是第三代人工皮革,其三维结构网络的无纺布为合成革在基材方面创造了赶超天然皮革的条件。该产品结合新研制的具有开孔结构的PU浆料浸渍、复合面层的加工技术,发挥了超细纤维巨大表面积和强烈的吸水性作用,使得超细级PU合成革具有了束状超细胶原纤维的天然革所固有的吸湿特性,因而不论从内部微观结构,还是外观质感及物理特性和人们穿着舒适性等方面,都能与高级天然皮革相媲美了。
此外,超细纤维合成革在耐化学性、质量均一性、大生产加工适应性以及防水、防霉变性等方面更超过了天然皮革。
PU皮革和布料生产过程,如果使用用含二甲基甲酰胺的溶剂,可导致二甲基甲酰胺中毒。
PU皮革和布料残留的二甲基甲酰胺,可导致用PU皮革和布料生产日用品的工人发生二甲基甲酰胺中毒。PU皮革和布料残留的二甲基甲酰胺,也可以导致使用日用品的人发生二甲基甲酰胺中毒,尤其要注意保护好小孩。
干法PU合成革生产线
PU革生产车间
PU皮革
PU皮革
PU皮手套
PU皮背包
白富美PU手袋
高档PU皮沙发
高档冲锋衣
高档防水大衣
PU皮座椅
PU皮老板椅
制衣厂
二甲基甲酰胺(DMF)甲基烃基化,生成N-甲基-甲醇酰胺(HMMF),HMMF部分脱羟甲基分解成甲基甲酰胺(NMF)和甲醛,NMF还可羟基化,然后再分解成甲酰胺(F),还有少部分DMF以原形从尿中排出。
实验表明,NMF毒性强于DNF及HMMF。NMF或HMMF生成N-甲基氨基甲酰半胱氨酸(AMCC)过程中的活性中间产物(可能是异氰酸甲酯),具有亲电性,可以与蛋白质、DNA、RNA等大分子的亲核中心共价结合,造成机体肝肾器官损伤。
肝脏损害
二甲基甲酰胺亚急性中毒主要引起肝脏损害,尿黄、巩膜黄染、并有消化不良、乏力、头痛、失眠等症状。饮酒增加二甲基甲酰胺的肝毒性。
乏力,食欲不振,厌油腻
恶心,呕吐
转氨酶升高
巩膜黄染
尿黄
一韩国独资PU生产厂工人赵某,坚持不懈不断投诉其工作的企业长期使用二甲基甲酰胺,导致每年都有很多工人发生职业中毒。
工厂很生气,说他搞事情。理由是:工厂每年都安排工人到合法的职业健康检查机构(医院)体检,从来都没发现1例疑似职业病。
经调查,发现医院每年做很多职业健康检查,从来没有报过1例疑似职业病,但每年都有很多“复查”。赵某和工友在医院体检了3年,每年的职业健康检查结果都是“复查”,复查的原因都是ALT升高、胆红素升高等。该厂有十几个工人每年都因为身医院看病,因ALT升高、胆红素升高被诊断为“肝炎”,经过治疗痊愈,痊愈完再发病……
经职业卫生学调查,证实该企业每年都有二甲基甲酰胺中毒事件发生。
空调车间不宜使用二甲基甲酰胺(DMF)
如何预防二甲基甲酰胺(DMF)中毒?
1、预防皮革、衣料残留的二甲基甲酰胺中毒:
(1)PU皮革、PU衣料散毒。
PU皮革、PU衣料仓库安装排风扇,避免仓库内二甲基甲酰胺积聚,导致人员中毒,
排风扇
二甲基甲酰胺中毒事件多发生在皮料/布料开料工序。PU皮革、PU衣料从仓库领出后,拿到空旷通风的楼顶、球场等地方,充分打开包装展开,等二甲基甲酰胺散发后,再拿到车间开料,减少中毒发生风险。
至今没有用户使用新买的PU皮具、家具、衣服导致二甲基甲酰胺中毒的报道。用户可以先将新买的PU皮具、家具、衣服放户外/阳台晾,散发完残留的挥发性化学物再使用。
(2)职业禁忌
有肝病的人,不宜从事接触二甲基甲酰胺的工作。
2、存在二甲基甲酰胺的生产车间:
(1)工程控制
工程控制设施,必须符合《工业企业设计卫生标准》的要求。
采取隔离、围闭、全面通风、局部通风等设施,将作业场所空气中二甲基甲酰胺的浓度,控制在低于职业接触限值的水平。
空调车间、净化车间原则上不宜使用二甲基甲酰胺。如工艺无可避免使用,回风必须经过净化至二甲基甲酰胺浓度低于其职业接触限值的三分之一,新风不小于循环风的三分之一,保证作业场所空气中二甲基甲酰胺的浓度,控制在低于职业接触限值的水平。
集中式中央空调(全风空调)
风机盘管系统
参考资料:集中式中央空调
风机盘管系统
作业人员不得皮肤直接接触二甲基甲酰胺液体。
(2)不得常规依赖口罩预防二甲基甲酰胺中毒
佩戴口罩预防二甲基甲酰胺中毒的可靠性低,原因是作业人群对佩戴口罩的依从性差。佩戴口罩只能用于短时间接触可能超过职业接触限值的二甲基甲酰胺暴露临时作业,不可以长期依赖口罩预防二甲基甲酰胺中毒。预防二甲基甲酰胺中毒的可靠措施,是工程控制和防止作业人员的直接皮肤接触二甲基甲酰胺液体。
(3)作业场所的二甲基甲酰胺检测
除了每年一次的作业场所二甲基甲酰胺检测,如果使用的二甲基甲酰胺产品浓度或二甲基甲酰胺用量增多,必须及时检测,防止作业场所二甲基甲酰胺的浓度超过职业接触限值。
从事接触三氯甲烷和二甲基甲酰胺等肝毒性化学物作业人员,除了不能大量喝酒和滥喝药酒,使用下列药物时,不宜接触三氯甲烷和二甲基甲酰胺:
对乙酰氨基酚、西咪替丁、利福平、异烟肼、四环素、红霉素、酮康唑、格列本脲、丙硫氧嘧啶及甲巯咪唑、他汀类降脂药物、非诺贝特、卡马西平。
水性合成革生产线
水性合成革生产线
EPU(无溶剂)聚氨酯合成革
水性PU树脂就是通过水代替有机溶剂作为分散介质的聚氨酯体系,是一种新型环保型高分子材料。
如果不是工艺必需或无可避免
下列危害因素应予以清除/替代
苯,1,2-二氯乙烷,三氯乙烯。
铅(尘/烟)、锰化合物(锰尘、锰烟)、五氧化二钒烟尘、汞、氯化汞、镉及其化合物、铬及其化合物、可溶性镍化物、镍与难溶性镍化物、(四)羰基镍、铊及其可溶化合物、锑及其化合物、铍及其化合物、三烷基锡、四烷基锡。
氰化氢、氰化物、乙腈、一氧化碳、硫化氢、氨、二氧化(一)氮、氯、四氯化碳、1,1,2,2-四氯乙烷、甲醛、二硫化碳、1,2-二氯乙烯、氯乙烯、乙烯基氯、氟化氢、氟及其化合物(不含氟化氢)、N-甲基苯胺、N-异丙基苯胺、丙烯酰胺、对硝基苯胺、偏二甲基肼、二苯胺、苯胺、二甲基苯胺、甲(基)肼、肼(联氨)、对硝基氯苯/二硝基氯苯、二硝基(甲)苯、二硝基苯(全部异构体)、硝基苯、三硝基甲苯、二氯代乙炔、碳酰氯、硫酸二甲酯、氯化萘、氯甲基醚、甲醇、丙烯腈、二异氰酸甲苯酯(TDI)、正己烷、1-溴丙烷、三氯甲烷、二甲基甲酰胺、焦炉逸散物。
黄磷、磷化氢、膦、砷化(三)氢、胂、砷及其无机化合物、砷化氢。
石棉总尘/纤维、矽尘(游离二氧化硅≥50%)。
检测、评价报告中,明确标注为“高度和极度危害”的化学物质。
国家卫生健康委员会《尘肺病防治攻坚行动方案》
来源:职业卫生实训基地
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